早在20世纪中叶，利用樟脑作增塑剂，以消化纤维素为原料，制得了赛璐珞。这是最早利用天然高分子物质制造塑料袋的例子。以后，又出现了用天然多糖改性得到的乙酰纤维素，用于制造照相胶卷底基材料。之后，又有聚氨酯化纤维素、木质素、直链淀粉；由牛奶酪蛋白与甲醛制得的酪蛋白塑料；木粉与月桂酸制得的木质塑料，明胶与丙烯酸乙酯制得的共聚物等；在纤维素纤维和壳聚糖的乙酸水溶液中加入增塑剂，再经干燥和热处理制得的热塑性材料。
用于生产生物降解塑料袋的天然高分子原料来自植物、动物两类，前者有淀粉、纤维素、半纤维素和木质素及其衍生物等，后者有明胶、甲壳素、朊乙酰化甲壳素、壳聚糖及其衍生物等。用天然高分子材料生产生物分解塑料袋的方法大都是改性，改性包括加添加剂的物理改性，以及通过将天然高分子物质接枝到合成高分子物质上，如将直链淀粉、纤维素与聚氨酯接枝，明胶与丙烯酰乙酯共聚，淀粉与聚乙烯接枝等化学改性的方法。利用天然高分子物质生产的生物降解塑料袋有：热塑性淀粉、生物纤维素、多糖类和聚氨基酸，以及它们的共混改性、化学改性品种。
